水中的硫化物主要是在厭氧條件下由細菌作用使硫酸鹽還原而產(chǎn)生,還有些是由含硫有機物的分解而產(chǎn)生的。硫化物的值越高,說明該水體受污染越嚴重。測定水中硫化物,在實際操作過程中有許多細節(jié)需要注意,而這些細節(jié)對測定結(jié)果的準確性起到了至關重要的作用。
試劑的影響
1 實驗用水 將蒸餾水新煮沸并加蓋冷卻,所有實驗用水均為無二氧化碳水。
2 硫酸鐵銨溶液的配制配制 硫酸鐵銨溶液,常常出現(xiàn)不溶物或混濁現(xiàn)象,應過濾后使用。
3 顯色劑的使用 顯色劑質(zhì)量的好壞是整個分析過程的關鍵。 對氨基二甲基苯胺鹽酸鹽為白色粉末,酸性溶液為無色透明液體,冰箱保存時間較長。存放時間過長的對氨基二甲基苯胺鹽酸鹽因被空氣氧化,為黑色,配制出的溶液為褐色,空白值偏高,且很快變?yōu)樗{色失效。失效的藍色顯色劑不和硫離子作用生成亞甲藍,用失效的藍色顯色劑測定硫化物會導致嚴重錯誤監(jiān)測結(jié)果。
4 硫化鈉標準溶液 用于配制標準溶液的硫化鈉,其結(jié)晶表面常含亞硫酸鹽,從而造成測定誤差,所以用水淋洗要稱量的硫化鈉其除去亞硫酸鹽。
5 硫化鈉標準使用溶液 在配制使用液以及標準樣品時,在容量瓶中加入乙酸鋅 -乙酸鈉后,容量瓶內(nèi)會出現(xiàn)較大絮狀懸濁液。 在取用已經(jīng)稀釋的標準樣品前,必須將容量瓶搖晃使樣品均勻,否則由于樣品不均勻產(chǎn)生測定誤差。
水樣保存過程中的影響
由于硫離子很容易氧化,硫化氫易從水樣中逸出。 采樣時每100 mL水樣加 0.3 mL1 mol/L的乙酸鋅,搖勻,放置3~5 min,使水樣中游離的S2-與Zn2+充分反應,生成ZnS懸浮物。再滴加0.6 mL1 mol/L的氫氧化鈉溶液,使水樣的 pH值在10~12之間。加氫氧化鈉一是使水樣中的H2S、HS-轉(zhuǎn)化成S2-,二是生成 Zn(OH)2絮狀沉淀,這種絮狀物有吸附作用,在沉淀過程中吸附ZnS共沉淀,達到現(xiàn)場固定目的。不要加過多氫氧化鈉,否則生成沉淀,取樣時不易搖勻造成誤差。進行預處理取樣時,一定充分搖勻已固定的樣品,使預處理樣品均勻,真實代表水樣。
樣品預處理過程中的影響
水樣中的還原性物質(zhì)都能阻止氨基二甲基苯胺與硫離子的顯色反應而干擾測定;懸浮物、色度等也對硫化物的測定產(chǎn)生干擾。所以需對樣品進行預處理。常用的是酸化吹氣法。吹氣時,氮氣純度應大于99.99%,否則,空白值增大;整個吹氣裝置密封性必須好,接口處應用標準磨口,否則漏氣影響測定結(jié)果的準確度;水浴鍋溫度要保持60~70 ℃,水溫過高而室溫較涼時,反應瓶內(nèi)上部壁上沾有水霧將吸收少量硫化氫氣體,影響測定結(jié)果準確度;注意磷酸的質(zhì)量,當磷酸中含有氧化性物質(zhì)時,可使測定結(jié)果偏低。
樣品分析過程中的影響
預處理過的含硫離子的水樣與對氨基二甲基苯胺的酸性溶液混合,加入 Fe3+后,溶液先變成紅色,生成中間體化合物,繼而生成藍色的亞甲基蘭染料。 酸度影響亞甲基蘭染料的生成,所以水樣的測定必須與校準曲線相同;顯色時,加入的兩種試劑(對氨基二甲基苯胺溶液與硫酸鐵銨溶液)均含有硫酸,應沿管壁徐徐加入,并加塞混勻,避免硫化氫逸出而損失;文獻報道亞甲基藍分光光度法測定硫化物標準樣品時,實驗的溫度選擇在18~22 ℃為宜,隨著顯色溫度的增高或降低,亞甲基蘭的吸光度均降低;試劑加入順序不能顛倒,否則,顯色度明顯降低。